四元環(huán)的張力比較大,因此往往難以合成,因此需要一些比較特殊的方法。光化學(xué)的[2+2]環(huán)加成反應(yīng)和某些離子型反應(yīng)可以用來合成四元環(huán)。(一)[2+2]環(huán)加成法兩種烯烴在加熱條件下不能形成環(huán)丁烷,只有在光照下形成激發(fā)態(tài),環(huán)化反應(yīng)才...[繼續(xù)閱讀]

    相對于三元環(huán)和四元環(huán),五元環(huán)的形成在熱力學(xué)和動力學(xué)均比較有利。前面介紹的各種羰基化學(xué)方法是合成五元環(huán)的常用途徑。此外,也可以利用重排反應(yīng)來合成五元環(huán)。(一)從1,4-二羰基化合物制備對于環(huán)戊烯酮類化合物,可以直接切...[繼續(xù)閱讀]

    制備脂肪族六元環(huán)通常有三種方法:Diels-Alder反應(yīng)法、Robinson成環(huán)反應(yīng)法和芳香化合物還原法。每種方法可以得到帶有特征性取代的六元環(huán),在合成設(shè)計中應(yīng)根據(jù)結(jié)構(gòu)特征來選取合適的方法。(一)Diels-Alder反應(yīng)法簡稱D-A反應(yīng),又稱為雙烯合...[繼續(xù)閱讀]

    飽和雜環(huán)的合成設(shè)計相對比較簡單,C—X鍵的切斷再運用前面所學(xué)的知識就能完成大多數(shù)飽和雜環(huán)化合物的切斷。下面通過一些實例來介紹飽和雜環(huán)的設(shè)計。實例1:試設(shè)計下面化合物的合成路線。a.反合成分析目標(biāo)分子首先進行C—N鍵...[繼續(xù)閱讀]

    形成芳香雜環(huán)的方法很多,相關(guān)的文獻數(shù)以萬計。但是,雜環(huán)的合成還是有規(guī)律可循的?？偟恼f來,雜環(huán)的生成就是各反應(yīng)官能團之間的縮合、加成、消除、取代等常規(guī)反應(yīng)的綜合應(yīng)用。雜環(huán)的形成有兩種方式:一種是分子內(nèi)環(huán)合,另一種...[繼續(xù)閱讀]

    [1]巨勇,趙國輝,席蟬娟.有機合成化學(xué)與路線設(shè)計[M].北京:清華大學(xué)出版社,2002:34.[2]高鴻賓.有機化學(xué)[M].北京:高等教育出版社,1999:89-90.[3]斯圖爾特·沃倫,丁新騰.有機合成—切斷法探討[M].上海:上海科學(xué)技術(shù)文獻出版社,1986:34.[4]李長軒...[繼續(xù)閱讀]

    (一)手性化合物構(gòu)型的表示方法(1)Fischer投影式:Fischer投影式的概念在有機化學(xué)中已經(jīng)介紹過,在此不做詳述。在Fisher投影式中,兩個豎立的鍵代表向紙面背后伸去的鍵;兩個橫在兩邊的鍵表示向紙面前方伸出的鍵。這樣,Fischer投影式在紙...[繼續(xù)閱讀]

    手性化合物的制備主要有拆分法、“手性源”(chiralpool)法和不對稱合成法三種途徑。(1)拆分法:直到20世紀70年代,經(jīng)典的外消旋體拆分仍是獲得手性化合物的基本方法。拆分包括了化學(xué)拆分和生物拆分等多種方法,目前的進展也比較迅...[繼續(xù)閱讀]

    從外消旋體混合物和外消旋體化合物的概念可以看出,只有在形成外消旋體混合物的情況下才有可能使對映體分別結(jié)晶。而且需要形成的晶體比較大,在外觀上有差別,這樣才能夠用人工的方法將兩種晶體分別挑出來,這種方法稱為“自...[繼續(xù)閱讀]

    利用手性試劑(拆分劑)與外消旋體反應(yīng),將原來的對映異構(gòu)體轉(zhuǎn)化為非對映異構(gòu)體,然后利用非對映異構(gòu)體之間溶解度的差異,通過結(jié)晶將其分開,最后脫去拆分劑,再生成光學(xué)純的兩種對映體。圖3-1介紹了一個經(jīng)典的化學(xué)拆分流程。25g外...[繼續(xù)閱讀]