到目前為止,我們的討論一直限于剪切力作用下的流動,即剪切流(shearflow)。在高分子材料的成型加工過程中,會發(fā)生多種拉伸力作用下的流動,即拉伸流(elongation-alflow),又稱無剪流(shear-freeflow)。拉伸流可以是單向的,例如紡絲過程中纖維...[繼續(xù)閱讀]

    3-1天然橡膠的松弛活化能近似為1.02kJ·mol-1。如果將天然橡膠從27℃升溫到127℃,試計算松弛時間與初始值的比值。3-2對聚乙烯進行氯化,氯原子無規(guī)取代氫原子。低氯含量時會使軟化點降低,高氯含量又會使軟化點升高,解釋原因。3-3根...[繼續(xù)閱讀]

    由于巨大的分子量與復雜的纏結構造,高分子物質的結晶一般比較困難。這使得無定形成為高分子物質凝聚態(tài)的基調,只有結構規(guī)整且有充裕結晶時間的高分子才能夠結晶。高分子物質即使結晶,也不是分子鏈的所有結構單元都參與結...[繼續(xù)閱讀]

    晶體的三維結構可用X射線衍射測定,使用的基本公式為Bragg公式(Braggequa-tion)(圖4-9):2dsinθ=λ(4-3)λ為X光的波長。θ為入射角(incidentangle),即入射X光與樣品表面的夾角。檢測器方向與樣品表面的夾角稱衍射角(diffractionangle),也等于θ。d為周...[繼續(xù)閱讀]

    早期X光研究向我們傳達了這樣的信息:結晶聚合物中晶區(qū)與無定形共存,此外還獲知晶區(qū)的尺寸在10nm左右。當時的科學家面臨這樣兩個問題:①為什么部分分子鏈結晶而另一部分分子鏈不結晶?②為什么長度為數(shù)百納米的分子鏈結晶后...[繼續(xù)閱讀]

    從稀溶液中生成單晶片與熔體結晶生成晶片的過程不同,雖然厚度基本相同,但在長度和寬度上有很大的差異。稀溶液中分子鏈間幾乎無相互作用,可以無競爭地排入單晶片,所以單晶片的長、寬尺寸相仿,都在微米級的尺寸。而在熔體中...[繼續(xù)閱讀]

    聚合物熔融過程傳統(tǒng)上通過比體積溫度曲線來觀測。小分子物質的熔融發(fā)生于一個溫度點即熔點,比體積發(fā)生突變,如圖4-24中的兩種石蠟。相比之下聚合物的熔融發(fā)生在一個溫度范圍,稱作熔限,并定義熔點為晶體完全消失的溫度。在當...[繼續(xù)閱讀]

    在4.1節(jié)中,我們已經(jīng)粗略地描述過聚合物的結晶過程:首先在熔體中出現(xiàn)一些結晶的起始點,稱為晶核。聚合物的分子鏈在晶核上有序排列,使晶體向四周擴大,這個過程稱為增長。成核是結晶過程的關鍵步驟,因這它是晶體增長的前提。...[繼續(xù)閱讀]

    密度法測定結晶度的思路是晶區(qū)密度必然高于無定形區(qū)。結晶度可以為質量結晶度(weightcrystallinity)wc和體積結晶度(volumecrystallinity)φc,這兩個結晶度的定義分別為:式中,m和V分別代表質量和體積,下標c和a分別代表晶區(qū)和無定形區(qū)。材料...[繼續(xù)閱讀]

    這一方法的假設是晶相與無定形相對衍射強度的貢獻可以區(qū)分,且二者衍射峰的面積與兩相的質量呈線性關系?？梢酝ㄟ^分峰法在衍射譜圖中劃分晶相和無定形相各自貢獻的衍射峰面積Ac和Aa,用下列公式計算質量結晶度:圖4-41為等規(guī)聚...[繼續(xù)閱讀]