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有機高分子材料

有機高分子材料又稱聚合物或高聚物。一類由一種或幾種分子或分子團(結(jié)構(gòu)單元或單體)以共價鍵結(jié)合成具有多個重復(fù)單體單元的大分子,其分子量高達(dá)104~106。它們可以是天然產(chǎn)物如纖維、蛋白質(zhì)和天然橡膠等,也可以是用合成方法制得的,如合成橡膠、合成樹脂、合成纖維等非生物高聚物等。聚合物的特點是種類多、密度小(僅為鋼鐵的1/7~1/8),比強度大,電絕緣性、耐腐蝕性好,加工容易,可滿足多種特種用途的要求,包括塑料、纖維、橡膠、涂料、粘合劑等領(lǐng)域,可部分取代金屬、非金屬材料。

有機高分子材料的基本特點

  高分子是指相對分子質(zhì)量很大,可達(dá)幾千乃至幾百萬的一類有機化合物。它們在結(jié)構(gòu)上是由許多簡單的、相同的稱為鏈節(jié)(單體)的結(jié)構(gòu)單元,通過化學(xué)鍵重復(fù)連接而成。高分子也稱高聚物或聚合物。

  有機高分子材料是以高分子化合物為主要成分,與各種添加劑(或配合劑)配合,經(jīng)過適當(dāng)?shù)募庸ざ伞2牧系幕拘阅苤饕Q于高分子化合物。有機高分子材料有以下基本特點:

  1、密度小——比鋼鐵、銅輕得多,與鋁、鎂相當(dāng),對機電產(chǎn)品的輕量化有利。

  2、有足夠的強度和模量——能夠代替部分金屬材料制造多種機械零部件。

  3、優(yōu)良的電(絕緣)性能——對電機、電器、儀器儀表、電線電纜中的絕緣起著重要的推進作用。而添加適當(dāng)?shù)膶?dǎo)電材料又可成為特殊導(dǎo)體材料。

  4、優(yōu)良的減摩、耐磨和自潤滑性能——許多高分子材料可在液體介質(zhì)中或少油、無油干摩擦條件下運行,其性能甚至優(yōu)于金屬。

  5、優(yōu)良的耐蝕性能——對酸、堿或某些化學(xué)藥品一般都具有良好的耐蝕性能。在一些特殊介質(zhì)中,如含氯離子的酸性介質(zhì)。其耐蝕能力勝過金屬,甚至勝過一般的不銹鋼。

  6、富于粘結(jié)力——高分子膠粘劑能將不同品種、不同形狀的材料零件膠接一起,膠接牢固,并且有密封、堵漏作用。

  7、易于合金化——兩種或兩種以上的高聚物可用物理的、化學(xué)的方法共混制得共混聚合物合金。如尼龍與聚烯烴共混的塑料合金,其沖擊韌度可提高15倍以上。聚合物的合金化使材料改性的自由度加大,可制備出性能多樣、適應(yīng)不同工況要求的新材料。

  8、富有彈性——不論是線型或體型高分子,都具有一定的彈性。橡膠彈性最好,具有良好的吸振、防振和密封功能。

  9、優(yōu)良的透光性——不少塑料是透明的,如有機玻璃、聚苯乙烯的透光率可達(dá)90%以上。不少的高聚物還具有優(yōu)良的隔熱、隔聲性,是很好的輕型建筑材料。

  10、耐熱性差——長期使用溫度大多在200℃以下。近年來,可用于200℃以上的品種有所增加;用在300~4000℃溫度下的,是追求的目標(biāo)。但有的高分子材料能耐液氮、液氦等超低溫度。

  11、可燃——高分子材料是有機物,具有可燃性,或離火自熄;通常加入阻燃劑以消除其可燃性。

  12、易老化——在熱、光、氧的長期作用過程中,高分子發(fā)生降解過程,使其理化性能、力學(xué)性能降低。完全消失以至失去使用價值。為此,常須加入防老化劑及其他防護措施延長使用壽命。

有機高分子材料的類別

  有機高分子材料種類繁多,根據(jù)不同的分類原則可將其分為不同的類別。

  1、按聚合物的性能和用途分類

  根據(jù)聚合物的性能和用途,可將有機高分子材料分為塑料、纖維、像膠三大類,此外還有涂料、膠粘劑和粒子交換樹脂等。

  (1)塑料在一定條件下具有流動性、可塑性,并能加工成形,當(dāng)恢復(fù)平常條件時仍可保持加工時形狀的高分子材料稱為塑料。塑料又分為熱塑性塑料和熱固性塑料兩種。熱塑性塑料可溶、可熔,并且在一定條件下可以反復(fù)加工成形,例如聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯等;熱固性塑料則不溶、不熔,并且在一定溫度及壓力下加工成形時會發(fā)生變化,這樣形成的材料在再次受壓、受熱下不能反復(fù)加工成形,而具有固定的形狀,例如酚醛樹脂、脲醛樹脂等。

  (2)纖維具備或保持其本身長度大于直徑1000倍以上而又具有一定強度的線條或絲狀高分子材料稱為纖維。纖維的直徑一般很小,受力后形變較小(一般為百分之幾到20%),在較寬的溫度范圍內(nèi)力學(xué)性能變化不大。纖維分為天然纖維和化學(xué)纖維?;瘜W(xué)纖維又分為改性纖維素纖維(人造纖維,如粘膠纖維)與合成纖維。改性纖維素纖維是將天然纖維經(jīng)化學(xué)處理后再紡絲而得到的纖維。例如將天然纖維用堿和二硫化碳處理后,在酸液中紡絲就得到人造絲(即粘膠纖維)。合成纖維是將單體經(jīng)聚合反應(yīng)而得到的樹脂經(jīng)紡絲而成的纖維。重要的纖維品種有:聚酯纖維(又稱滌綸);聚酰胺纖維,如尼龍66;聚丙烯腈纖維(又稱腈綸);聚丙烯纖維(丙綸)和聚乙烯纖維(氯綸)等。

  (3)橡膠在室溫下具有高彈性的高分子材料稱為橡膠。在外力作用下,橡膠能產(chǎn)生很大的形變(可達(dá)1000%),外力除去后又能迅速恢復(fù)原狀。重要的橡膠品種有:聚丁二烯(順丁橡膠)、聚異戊二烯(異戊橡膠)、氯丁橡膠、丁基橡膠等。

  塑料、纖維和橡膠三大類聚合物之間并沒有嚴(yán)格的界限。有的高分子可以作纖維,也可以作塑料,如聚氯乙烯既是典型的塑料,又可做成纖維即氯綸;若將氯乙烯配入適量增塑劑,可制成類似橡膠的軟制品。又如尼龍既可以用作纖維又可作工程塑料;橡膠在較低溫度下也可作塑料使用。

  2、按聚合物的熱行為分類

  (1)熱塑性高分子材料熱塑性高分子材料成形后分子呈線性結(jié)構(gòu),在一定條件(如溫度、壓力)下可塑成一定形狀并在常溫下保持其形狀,而且還可在特定的溫度范圍內(nèi)反復(fù)加熱軟化、冷卻固化,加工成形方便,有利于制品再生。因此,熱塑性高分子材料用途廣、產(chǎn)量大(占所有高分子材料的80%以上)。常見的熱塑性高分子材料有聚乙烯、聚丙烯等。

  (2)熱固性高分子材料熱固性高分子材料成形后變成網(wǎng)狀的體型結(jié)構(gòu),不熔不溶,受熱后只能分解,不能軟化,不能回復(fù)到可塑狀態(tài)。常見的熱固性高分子材料有酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂等。

有機高分子材料的加工性能

  有機高分子材料具有一些特有的加工性能,如良好的高彈性、耐磨性、化學(xué)穩(wěn)定性等,這些加工性能為有機高分子材料提供了適用多種加工技術(shù)的可能性,也是高分子材料能夠得到廣泛應(yīng)用的重要原因。

  1、有機高分子材料的力學(xué)性能

  (1)高彈性輕度交聯(lián)的高聚物具有典型的高彈性,即變形大、彈性模量小,而且彈性隨溫度升高而增大。橡膠是典型的高彈性材料。

  (2)粘彈性高聚物的粘彈性是指高聚物材料既具有彈性材料的一般特性,又具有粘性流體的一些特性,即受力的同時發(fā)生高彈性變形和粘性流動,主要表現(xiàn)在蠕變和應(yīng)力松弛、滯后和內(nèi)耗等現(xiàn)象上。

  1)蠕變和應(yīng)力松弛。在恒定溫度和應(yīng)力作用下,應(yīng)變隨時間延長而增加的現(xiàn)象稱為蠕變。應(yīng)力松弛是在應(yīng)變恒定的情況下,應(yīng)力隨時間延長而衰減的現(xiàn)象。在外力的作用下,高聚物大分子鏈由原來的卷曲態(tài)變?yōu)檩^伸直的形態(tài),從而產(chǎn)生蠕變;隨時間的延長,大分子鏈構(gòu)象逐步調(diào)整,趨向于比較穩(wěn)定的卷曲狀態(tài),從而產(chǎn)生應(yīng)力松弛。

  2)滯后和內(nèi)耗。滯后是指在交變應(yīng)力的作用下,變形速度跟不上應(yīng)力變化的現(xiàn)象。在克服內(nèi)摩擦?xí)r,一部分機械能被損耗,轉(zhuǎn)化為熱能,即內(nèi)耗。滯后越嚴(yán)重,內(nèi)耗越大。內(nèi)耗大對減振和吸聲有利,但內(nèi)耗會引起發(fā)熱,導(dǎo)致高聚物老化。

  (3)強度高聚物的強度很低,如塑料的抗拉強度一般低于100MPa,比金屬材料低很多。但高聚物的密度很小,只有鋼的1/4~1/8,所以其比強度比一些金屬高。

  (4)斷裂高聚物材料由于內(nèi)部結(jié)構(gòu)不均一,含有許多微裂紋,造成應(yīng)力集中,使裂紋容易很快發(fā)展。在小應(yīng)力下即可斷裂,稱為環(huán)境應(yīng)力斷裂。

  (5)韌性高聚物的韌性用沖擊韌度表示。各類高聚物的沖擊韌度相差很大,脆性高聚物的沖擊韌度值一般都小于0.2J/cm2,韌性高聚物的沖擊韌度值一般都大于0.9J/cm2。

  (6)耐磨性高聚物的硬度低,但耐磨性高。如塑料的摩擦因數(shù)小,有些還具有自潤滑性能,在無潤滑和少潤滑的摩擦條件下,它們的耐磨、減摩性能要比金屬材料高很多。

  2、有機高分子材料的電學(xué)和物理化學(xué)性能

  (1)電學(xué)性能高聚物內(nèi)原子間以共價鍵相連,沒有自由電子和離子,因此介電常數(shù)小、介電損耗低,具有高的絕緣性。

  (2)熱性能高聚物在受熱過程中,大分子鏈和鏈段容易產(chǎn)生運動,因此其耐熱性較差。由于高聚物內(nèi)部無自由電子,因此具有低的導(dǎo)熱性能。高聚物的線脹系數(shù)也較大。

  (3)化學(xué)穩(wěn)定性高聚物不發(fā)生電化學(xué)反應(yīng),也不易與其他物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。所以大多數(shù)高聚物具有較高的化學(xué)穩(wěn)定性,對酸、堿溶液具有優(yōu)良的耐蝕性。

 


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